Джессика Джеймс начала свою карьеру в порноиндустрии летом 2002 года. Она выбрала свой сценический псевдоним как комбинацию своего настоящего имени Джессика и своего тогдашнего бойфренда Джеймса. В 2004 году она стала первой контрактной моделью Hustler Video и получила награду "Hustler Honey of the Year". В августе 2008 года она стала любимицей месяца в журнале Penthouse. Джессика появлялась на обложках многочисленных журналов, а также на телевидении и в популярных фильмах. Джеймс работала с некоторыми из самых известных актеров и актрис в индустрии фильмов для взрослых. За четырнадцать лет активной порно-карьеры она снялась более чем в 200 фильмах для взрослых. В 2006-2007 годах Джессика Джеймс сыграла небольшую роль в двух эпизодах телесериала "Weeds". Она также появлялась на других реалити-шоу, таких как Celebrity Rehab Sober House и Vivid Valley от HBO.